一种高韧性光稳定pvc薄膜及其制备方法
技术领域
1.本发明涉及pvc薄膜技术领域，具体为一种高韧性光稳定pvc薄膜及其制备方法。
背景技术：2.pvc薄膜俗称聚氯乙烯薄膜，主要成份为聚氯乙烯，通过加入其他成份来增强耐热性、韧性、延展性等，用于各类物品的表层包装，所以又被称为装饰膜、附胶膜，广泛应用于建材、包装、医药、民生等诸多行业，例如盐田苫盖、工业品包装、电工绝缘、充气膜制品、灯箱广告、日用品包装等。pvc薄膜在农业塑料棚膜中也占有重要的位置。
3.但是当pvc薄膜长时间暴露在阳光下，其使用寿命会大大地缩短，进而增加了pvc薄膜的使用成本，本领域技术人员采用常规技术手段向材料本体中添加一定含量的有机紫外光稳定剂，如水杨酸苯酯、邻羟基二苯甲酮、邻羟基并三唑和三嗪类等。但常用的有机紫外光稳定剂分子量小，易迁移，在户外长期使用时，会因表面挥发，以及被雨水等液体抽提而逐渐流失，造成其在pvc材料中的光稳定效率大大降低，这大大地限制了pvc薄膜的应用。
4.本发明关注到了这一问题，通过制备高韧性光稳定pvc薄膜来解决这一难题。
技术实现要素：5.本发明的目的在于提供一种高韧性光稳定pvc薄膜及其制备方法，以解决现有技术中存在的问题。
6.为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
7.一种高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法，所述高韧性光稳定pvc薄膜是利用2-氨基-5-羟基丁酸溶液对pvc胶粒进行超声浸渍辅助压延工艺制备得到；所述pvc胶粒是将2-羟基-4-氨基苯甲酸和聚氯乙烯预聚体混合制备得到。
8.进一步的，所述聚氯乙烯预聚体是由氯乙烯和对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯制备得到。
9.进一步的，所述高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法包括以下制备步骤：
10.(1)将pvc胶粒放入压延机中压延后，经过由镜面钢轮与粗糙度为ra0.07～0.12μm的橡胶轮组成的轮组压花成型后引出，经过30～120℃温炼及10～50℃冷却轮组定型，然后依次经裁边、预热、加压、收卷，制备得到pvc薄膜；
11.(2)室温下，将pvc薄膜加入pvc薄膜质量4～6倍的硫酸溶液中，以200～300r/m搅拌20～30min，以9～11℃降温至0～4℃，以40～60滴/min滴加pvc薄膜质量1～3倍的质量分数为20％～30％的亚硫酸钠溶液，继续搅拌1～2h，过滤，用乙醇和去离子水洗涤2～4次，室温晾12～16h，随后在氩气保护条件下平铺在浸渍槽中，放入pvc薄膜质量4～6倍的2-氨基-5-羟基丁酸溶液，以30～40khz超声5～7min，以9～11℃升温至90～100℃加入pvc薄膜质量0.02～0.04倍的氯化锌，继续超声10～20min，静置1～3h，以40～60滴/min滴加质量分数为20～30％的氢氧化钠，调节ph至7～9，继续超声5～7min，静置1～3h，随后以40～60滴/min滴加质量分数为98％的浓硫酸，调节ph至3～5，继续超声5～7min，加入碳二亚胺，调节ph至
4～6，继续超声5～7min，随后加入pvc薄膜质量0.001～0.003倍的聚乙烯吡咯烷酮，继续超声5～7min，保温蒸发46～50h，制备得到高韧性光稳定pvc薄膜。
12.进一步的，步骤(1)所述pvc胶粒的制备方法如下：在-4～0℃下，将2-羟基-4-氨基苯甲酸和二甲基亚砜按质量比1：10～1：12混合，以300～500r/min搅拌20～30min，随后加入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量2～3倍的聚氯乙烯预聚体，以500～700r/min搅拌20～40min，随后以2～4℃/min升温至24～26℃，继续搅拌3～5h，随后加入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量4～6倍的甲基磺酸，以4～5℃升温至80～100℃，继续搅拌8～10h，自然冷却至室温，放入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量10～12倍的冰水中，继续搅拌30～50min，过滤，加入质量分数5～15％的碳酸氢钠溶液调节ph至7～8，过滤，用去离子水洗涤2～4次，在40～60℃下烘1～2h，制备得到pvc胶粒。
13.进一步的，所述聚氯乙烯预聚体的制备方法如下：在60～80℃和氩气保护条件下，将氯乙烯、过氧化苯甲酰按质量比1：0.006～1：0.008混合，放入2～4mpa的反应釜中以500～700r/min搅拌1～3h，随后加入氯乙烯质量0.3～0.5倍的对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯，继续搅拌1～3h，制备得到聚氯乙烯预聚体。
14.进一步的，所述对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯的制备方法如下：在70～90℃和氩气保护条件下，将对羟基苯基丙烯酸、氨基苯酚和乙醚按质量比1：1.3：10～1：1.4：20混合，以600～800r/min搅拌20～30min，随后以40～60滴/min滴加质量分数为98％的浓硫酸，继续搅拌回流1～3h，制备得到对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯。
15.进一步的，步骤(1)所述压延机为倒l型4轮压延机；所述倒l型4轮压延机的第三轮和第四轮的轮面为电镀镜面。
16.进一步的，步骤(1)所述pvc薄膜的厚度为0.13～0.17mm。
17.进一步的，步骤(2)所述硫酸溶液的质量分数为20～30％；所述2-氨基-5-羟基丁酸溶液的质量分数为15～25％。
18.进一步的，步骤(2)所述聚乙烯吡咯烷酮的分子量为7000～9000。
19.与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
20.本发明在制备高韧性光稳定pvc薄膜时，先将2-羟基-4-氨基苯甲酸和聚氯乙烯预聚体混合，制备得到pvc胶粒；再利用2-氨基-5-羟基丁酸溶液对pvc胶粒进行超声浸渍辅助压延工艺，制备得到高韧性光稳定pvc薄膜；其中，聚氯乙烯预聚体是由氯乙烯和对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯制备得到。
21.首先，聚氯乙烯预聚体上的烯烃与2-羟基-4-氨基苯甲酸上的氨基反应，构成以叔胺中心、聚氯乙烯为支链的超支化结构，增强了pvc胶粒的韧性；聚氯乙烯预聚体上的苯酚和2-羟基-4-氨基苯甲酸反应，形成邻羟基二苯甲酮，光照时邻羟基二苯甲酮内氢键与酮-烯醇互变，将光能转化为无害的热和荧光，防止pvc胶粒因吸收紫外线产生游离基，从而增强了pvc胶粒的光稳定性。
22.其次，2-氨基-5-羟基丁酸通过孔道快速进入pvc胶粒中，对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯上的氨基重氮化形成苯肼，部分2-氨基-5-羟基丁酸氧化形成2-氨基-5-醛基丁酸与苯肼反应，形成色氨酸，增强了高韧性光稳定pvc薄膜的抗菌防霉性；高韧性光稳定pvc薄膜中的对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯水解，色氨酸脱落通过空腔沉积到高韧性光稳定pvc薄膜底部，部分色氨酸与高韧性光稳定pvc薄膜下底面的羧基反应交联形成色氨酸晶核，部分
色氨酸在晶核上析出结晶，在下底面形成大量微纳球晶，部分2-氨基-5-羟基丁酸中的羧基和羟基分别与微纳球晶表面的氨基和羧基反应，在微纳球晶外表面形成聚酯层，增强了高韧性光稳定pvc薄膜的防水性。
具体实施方式
23.下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
24.为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，在将以下实施例中制备得到的高韧性光稳定pvc薄膜的各指标测试方法如下：
25.抗菌防霉性：取相同质量的实施例和对比例制备得到的高韧性光稳定pvc薄膜按照gb/t31402标准法测定抑菌率测试抗菌防霉性。
26.防水性：取相同质量的实施例和对比例制备得到的高韧性光稳定pvc薄膜按照gb/t30693标准法测定接触角来测定防水性。
27.韧性：取相同质量的实施例和对比例制备得到的高韧性光稳定pvc薄膜按照gb/t3022标准法测试断裂伸长率来测试韧性。
28.光稳定性：取相同质量的实施例和对比例制备得到的高韧性光稳定pvc薄膜按照gb/t16422标准法进行紫外老化试验，按照gb/t3022标准法测定紫外老化后的高韧性光稳定pvc薄膜的断裂伸长率来测定光稳定性。
29.实施例1
30.一种高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法，所述高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法包括以下制备步骤：
31.(1)在70℃和氩气保护条件下，将对羟基苯基丙烯酸、氨基苯酚和乙醚按质量比1：1.3：10混合，以600r/min搅拌20min，随后以40滴/min滴加质量分数为98％的浓硫酸，继续搅拌回流1h，制备得到对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯；在60℃和氩气保护条件下，将氯乙烯、过氧化苯甲酰按质量比1：0.006混合，放入2mpa的反应釜中以500r/min搅拌1h，随后加入氯乙烯质量0.3倍的对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯，继续搅拌1h，制备得到聚氯乙烯预聚体；在-4℃下，将2-羟基-4-氨基苯甲酸和二甲基亚砜按质量比1：10混合，以300r/min搅拌20min，随后加入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量2倍的聚氯乙烯预聚体，以500r/min搅拌20min，随后以2℃/min升温至24℃，继续搅拌3h，随后加入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量4倍的甲基磺酸，以4℃升温至80℃，继续搅拌8h，自然冷却至室温，放入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量10倍的冰水中，继续搅拌30min，过滤，加入质量分数5％的碳酸氢钠溶液调节ph至7，过滤，用去离子水洗涤2次，在40℃下烘1h，制备得到pvc胶粒；
32.(2)将pvc胶粒放入第三轮和第四轮的轮面为电镀镜面的倒l型4轮压延机中压延后，经过由镜面钢轮与粗糙度为ra0.07μm的橡胶轮组成的轮组压花成型后引出，经过30℃温炼及10℃冷却轮组定型，然后依次经裁边、预热、加压、收卷，制备得到厚度为0.13mm的pvc薄膜；
33.(3)室温下，将pvc薄膜加入pvc薄膜质量4倍的质量分数为20％的硫酸溶液中，以
200r/m搅拌20min，以9℃降温至0℃，以40滴/min滴加pvc薄膜质量1倍的质量分数为20％的亚硫酸钠溶液，继续搅拌1h，过滤，用乙醇和去离子水洗涤2次，室温晾12h，随后在氩气保护条件下平铺在浸渍槽中，放入pvc薄膜质量4倍的质量分数为15％的2-氨基-5-羟基丁酸溶液，以30khz超声5min，以9℃升温至90℃加入pvc薄膜质量0.02倍的氯化锌，继续超声10min，静置1h，以40滴/min滴加质量分数为20％的氢氧化钠，调节ph至7，继续超声5min，静置1h，随后以40滴/min滴加质量分数为98％的浓硫酸，调节ph至3，继续超声5min，加入碳二亚胺，调节ph至4，继续超声5min，随后加入pvc薄膜质量0.001倍的分子量为7000的聚乙烯吡咯烷酮，继续超声5min，保温蒸发46h，制备得到高韧性光稳定pvc薄膜。
34.实施例2
35.一种高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法，所述高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法包括以下制备步骤：
36.(1)在80℃和氩气保护条件下，将对羟基苯基丙烯酸、氨基苯酚和乙醚按质量比1：1.35：15混合，以700r/min搅拌25min，随后以50滴/min滴加质量分数为98％的浓硫酸，继续搅拌回流2h，制备得到对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯；在70℃和氩气保护条件下，将氯乙烯、过氧化苯甲酰按质量比1：0.007混合，放入3mpa的反应釜中以600r/min搅拌2h，随后加入氯乙烯质量0.4倍的对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯，继续搅拌2h，制备得到聚氯乙烯预聚体；在-2℃下，将2-羟基-4-氨基苯甲酸和二甲基亚砜按质量比1：11混合，以400r/min搅拌25min，随后加入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量2.5倍的聚氯乙烯预聚体，以600r/min搅拌30min，随后以3℃/min升温至25℃，继续搅拌4h，随后加入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量5倍的甲基磺酸，以4℃升温至90℃，继续搅拌9h，自然冷却至室温，放入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量11倍的冰水中，继续搅拌40min，过滤，加入质量分数10％的碳酸氢钠溶液调节ph至7.5，过滤，用去离子水洗涤3次，在50℃下烘1.5h，制备得到pvc胶粒；
37.(2)将pvc胶粒放入第三轮和第四轮的轮面为电镀镜面的倒l型4轮压延机中压延后，经过由镜面钢轮与粗糙度为ra0.10μm的橡胶轮组成的轮组压花成型后引出，经过75℃温炼及30℃冷却轮组定型，然后依次经裁边、预热、加压、收卷，制备得到厚度为0.15mm的pvc薄膜；
38.(3)室温下，将pvc薄膜加入pvc薄膜质量5倍的质量分数为25％的硫酸溶液中，以250r/m搅拌25min，以10℃降温至2℃，以50滴/min滴加pvc薄膜质量2倍的质量分数为25％的亚硫酸钠溶液，继续搅拌1.5h，过滤，用乙醇和去离子水洗涤3次，室温晾14h，随后在氩气保护条件下平铺在浸渍槽中，放入pvc薄膜质量5倍的质量分数为20％的2-氨基-5-羟基丁酸溶液，以35khz超声6min，以10℃升温至95℃加入pvc薄膜质量0.03倍的氯化锌，继续超声15min，静置2h，以50滴/min滴加质量分数为25％的氢氧化钠，调节ph至8，继续超声6min，静置2h，随后以50滴/min滴加质量分数为98％的浓硫酸，调节ph至4，继续超声6min，加入碳二亚胺，调节ph至5，继续超声6min，随后加入pvc薄膜质量0.002倍的分子量为8000的聚乙烯吡咯烷酮，继续超声6min，保温蒸发48h，制备得到高韧性光稳定pvc薄膜。
39.实施例3
40.一种高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法，所述高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法包括以下制备步骤：
41.(1)在90℃和氩气保护条件下，将对羟基苯基丙烯酸、氨基苯酚和乙醚按质量比1：
1.4：20混合，以800r/min搅拌30min，随后以60滴/min滴加质量分数为98％的浓硫酸，继续搅拌回流3h，制备得到对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯；在80℃和氩气保护条件下，将氯乙烯、过氧化苯甲酰按质量比1：0.008混合，放入4mpa的反应釜中以700r/min搅拌3h，随后加入氯乙烯质量0.5倍的对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯，继续搅拌3h，制备得到聚氯乙烯预聚体；在0℃下，将2-羟基-4-氨基苯甲酸和二甲基亚砜按质量比1：12混合，以500r/min搅拌30min，随后加入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量3倍的聚氯乙烯预聚体，以700r/min搅拌40min，随后以4℃/min升温至26℃，继续搅拌5h，随后加入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量6倍的甲基磺酸，以5℃升温至100℃，继续搅拌10h，自然冷却至室温，放入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量12倍的冰水中，继续搅拌50min，过滤，加入质量分数15％的碳酸氢钠溶液调节ph至8，过滤，用去离子水洗涤4次，在60℃下烘2h，制备得到pvc胶粒；
42.(2)将pvc胶粒放入第三轮和第四轮的轮面为电镀镜面的倒l型4轮压延机中压延后，经过由镜面钢轮与粗糙度为ra0.12μm的橡胶轮组成的轮组压花成型后引出，经过120℃温炼及50℃冷却轮组定型，然后依次经裁边、预热、加压、收卷，制备得到厚度为0.17mm的pvc薄膜；
43.(3)室温下，将pvc薄膜加入pvc薄膜质量6倍的质量分数为30％硫酸溶液中，以300r/m搅拌30min，以11℃降温至4℃，以60滴/min滴加pvc薄膜质量3倍的质量分数为30％的亚硫酸钠溶液，继续搅拌2h，过滤，用乙醇和去离子水洗涤4次，室温晾16h，随后在氩气保护条件下平铺在浸渍槽中，放入pvc薄膜质量6倍的质量分数为25％的2-氨基-5-羟基丁酸溶液，以40khz超声7min，以11℃升温至100℃加入pvc薄膜质量0.04倍的氯化锌，继续超声20min，静置3h，以60滴/min滴加质量分数为30％的氢氧化钠，调节ph至9，继续超声7min，静置3h，随后以60滴/min滴加质量分数为98％的浓硫酸，调节ph至5，继续超声7min，加入碳二亚胺，调节ph至6，继续超声7min，随后加入pvc薄膜质量0.003倍的分子量为9000的聚乙烯吡咯烷酮，继续超声7min，保温蒸发50h，制备得到高韧性光稳定pvc薄膜。
44.对比例1
45.对比例1与实施例2的区别仅在于步骤(1)的不同，将步骤(1)修改为：在70℃和氩气保护条件下，将氯乙烯、过氧化苯甲酰按质量比1：0.007混合，放入3mpa的反应釜中以600r/min搅拌4h，制备得到聚氯乙烯预聚体；在-2℃下，将2-羟基-4-氨基苯甲酸和二甲基亚砜按质量比1：11混合，以400r/min搅拌25min，随后加入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量2.5倍的聚氯乙烯预聚体，以600r/min搅拌30min，随后以3℃/min升温至25℃，继续搅拌4h，随后加入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量5倍的甲基磺酸，以4℃升温至90℃，继续搅拌9h，自然冷却至室温，放入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量11倍的冰水中，继续搅拌40min，过滤，加入质量分数10％的碳酸氢钠溶液调节ph至7.5，过滤，用去离子水洗涤3次，在50℃下烘1.5h，制备得到pvc胶粒。其余制备步骤同实施例2。
46.对比例2
47.对比例2与实施例2的区别仅在于步骤(1)的不同，将步骤(1)修改为：在80℃和氩气保护条件下，将对羟基苯基丙烯酸、氨基苯酚和乙醚按质量比1：1.35：15混合，以700r/min搅拌25min，随后以50滴/min滴加质量分数为98％的浓硫酸，继续搅拌回流2h，制备得到对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯；在70℃和氩气保护条件下，将氯乙烯、过氧化苯甲酰按质量比1：0.007混合，放入3mpa的反应釜中以600r/min搅拌2h，随后加入氯乙烯质量0.4倍的对
羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯，继续搅拌2h，制备得到聚氯乙烯预聚体；在-2℃下，将对苯二甲酸和二甲基亚砜按质量比1：11混合，以400r/min搅拌25min，随后加入对苯二甲酸质量2.5倍的聚氯乙烯预聚体，以600r/min搅拌30min，随后以3℃/min升温至25℃，继续搅拌4h，随后加入对苯二甲酸质量5倍的甲基磺酸，以4℃升温至90℃，继续搅拌9h，自然冷却至室温，放入对苯二甲酸质量11倍的冰水中，继续搅拌40min，过滤，加入质量分数10％的碳酸氢钠溶液调节ph至7.5，过滤，用去离子水洗涤3次，在50℃下烘1.5h，制备得到pvc胶粒。其余制备步骤同实施例2。
48.对比例3
49.对比例3与实施例2的区别仅在于步骤(3)的不同，将步骤(3)修改为：室温下，将pvc薄膜加入pvc薄膜质量5倍的质量分数为25％的硫酸溶液中，以250r/m搅拌25min，以10℃降温至2℃，以50滴/min滴加pvc薄膜质量2倍的质量分数为25％的亚硫酸钠溶液，继续搅拌1.5h，过滤，用乙醇和去离子水洗涤3次，室温晾14h，随后在氩气保护条件下平铺在浸渍槽中，以35khz超声6min，以10℃升温至95℃加入pvc薄膜质量0.03倍的氯化锌，继续超声15min，静置2h，以50滴/min滴加质量分数为25％的氢氧化钠，调节ph至8，继续超声6min，静置2h，随后以50滴/min滴加质量分数为98％的浓硫酸，调节ph至4，继续超声6min，加入碳二亚胺，调节ph至5，继续超声6min，随后加入pvc薄膜质量0.002倍的分子量为8000的聚乙烯吡咯烷酮，继续超声6min，保温蒸发48h，制备得到高韧性光稳定pvc薄膜。其余制备步骤同实施例2。
50.对比例4
51.对比例4与实施例2的区别仅在于步骤(3)的不同，将步骤(3)修改为：室温下，将pvc薄膜加入pvc薄膜质量5倍的质量分数为25％的硫酸溶液中，以250r/m搅拌25min，以10℃降温至2℃，以50滴/min滴加pvc薄膜质量2倍的质量分数为25％的亚硫酸钠溶液，继续搅拌1.5h，过滤，用乙醇和去离子水洗涤3次，室温晾14h，放入pvc薄膜质量5倍的质量分数为20％的2-氨基-5-羟基丁酸溶液，继续搅拌5～6h，保温蒸发48h，制备得到高韧性光稳定pvc薄膜。其余制备步骤同实施例2。
52.效果例
53.下表1给出了采用本发明实施例1至3与对比例1至4制备得到的高韧性光稳定pvc薄膜的抗菌防霉性、防水性、韧性和光稳定性的分析结果。
54.表1
[0055][0056]
从表1中可发现实施例1、2、3制备得到的高韧性光稳定pvc薄膜的抗菌防霉性、防水性、韧性和光稳定性较强；从实施例1、2、3和对比例1的实验数据比较可发现，使用对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯制备的聚氯乙烯预聚体制备pvc胶粒，可以形成超支化结构和邻羟基二苯甲酮，制备得到的高韧性光稳定pvc薄膜的韧性和光稳定性较强；从实施例1、2、3和对比例2的实验数据可发现，使用2-羟基-4-氨基苯甲酸制备pvc胶粒，可以形成超支化结构和邻羟基二苯甲酮，后续利用2-氨基-5-羟基丁酸溶液对pvc胶粒进行超声浸渍辅助压延工艺，可以形成色氨酸，制备得到的高韧性光稳定pvc薄膜抗菌防霉性、防水性、韧性和光稳定性较强；从实施例1、2、3和对比例3的实验数据可发现，2-氨基-5-羟基丁酸溶液制备高韧性光稳定pvc薄膜，可以形成聚酯包裹的色氨酸微纳球晶层，制备得到的高韧性光稳定pvc薄膜的抗菌防霉性和防水性较强；从实施例1、2、3和对比例4实验数据可发现，使用超声浸渍辅助压延工艺制备高韧性光稳定pvc薄膜，可以形成聚酯包裹的色氨酸微纳球晶层，制备得到的高韧性光稳定pvc薄膜的抗菌防霉性和防水性较强。
[0057]
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。
技术特征：1.一种高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法，其特征在于，所述高韧性光稳定pvc薄膜是利用2-氨基-5-羟基丁酸溶液对pvc胶粒进行超声浸渍辅助压延工艺制备得到；所述pvc胶粒是将2-羟基-4-氨基苯甲酸和聚氯乙烯预聚体混合制备得到。2.根据权利要求1所述的一种高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法，其特征在于，所述聚氯乙烯预聚体是由氯乙烯和对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯制备得到。3.根据权利要求1所述的一种高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法，其特征在于，所述高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法包括以下制备步骤：(1)将pvc胶粒放入压延机中压延后，经过由镜面钢轮与粗糙度为ra0.07～0.12μm的橡胶轮组成的轮组压花成型后引出，经过30～120℃温炼及10～50℃冷却轮组定型，然后依次经裁边、预热、加压、收卷，制备得到pvc薄膜；(2)室温下，将pvc薄膜加入pvc薄膜质量4～6倍的硫酸溶液中，以200～300r/m搅拌20～30min，以9～11℃降温至0～4℃，以40～60滴/min滴加pvc薄膜质量1～3倍的质量分数为20％～30％的亚硫酸钠溶液，继续搅拌1～2h，过滤，用乙醇和去离子水洗涤2～4次，室温晾12～16h，随后在氩气保护条件下平铺在浸渍槽中，放入pvc薄膜质量4～6倍的2-氨基-5-羟基丁酸溶液，以30～40khz超声5～7min，以9～11℃升温至90～100℃加入pvc薄膜质量0.02～0.04倍的氯化锌，继续超声10～20min，静置1～3h，以40～60滴/min滴加质量分数为20～30％的氢氧化钠，调节ph至7～9，继续超声5～7min，静置1～3h，随后以40～60滴/min滴加质量分数为98％的浓硫酸，调节ph至3～5，继续超声5～7min，加入碳二亚胺，调节ph至4～6，继续超声5～7min，随后加入pvc薄膜质量0.001～0.003倍的聚乙烯吡咯烷酮，继续超声5～7min，保温蒸发46～50h，制备得到高韧性光稳定pvc薄膜。4.根据权利要求3所述的一种高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述pvc胶粒的制备方法如下：在-4～0℃下，将2-羟基-4-氨基苯甲酸和二甲基亚砜按质量比1：10～1：12混合，以300～500r/min搅拌20～30min，随后加入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量2～3倍的聚氯乙烯预聚体，以500～700r/min搅拌20～40min，随后以2～4℃/min升温至24～26℃，继续搅拌3～5h，随后加入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量4～6倍的甲基磺酸，以4～5℃升温至80～100℃，继续搅拌8～10h，自然冷却至室温，放入2-羟基-4-氨基苯甲酸质量10～12倍的冰水中，继续搅拌30～50min，过滤，加入质量分数5～15％的碳酸氢钠溶液调节ph至7～8，过滤，用去离子水洗涤2～4次，在40～60℃下烘1～2h，制备得到pvc胶粒。5.根据权利要求4所述的一种高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法，其特征在于，所述聚氯乙烯预聚体的制备方法如下：在60～80℃和氩气保护条件下，将氯乙烯、过氧化苯甲酰按质量比1：0.006～1：0.008混合，放入2～4mpa的反应釜中以500～700r/min搅拌1～3h，随后加入氯乙烯质量0.3～0.5倍的对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯，继续搅拌1～3h，制备得到聚氯乙烯预聚体。6.根据权利要求5所述的一种高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法，其特征在于，所述对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯的制备方法如下：在70～90℃和氩气保护条件下，将对羟基苯基丙烯酸、氨基苯酚和乙醚按质量比1：1.3：10～1：1.4：20混合，以600～800r/min搅拌20～30min，随后以40～60滴/min滴加质量分数为98％的浓硫酸，继续搅拌回流1～3h，制备得到对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯。7.根据权利要求3所述的一种高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法，其特征在于，步骤(1)
所述压延机为倒l型4轮压延机；所述倒l型4轮压延机的第三轮和第四轮的轮面为电镀镜面。8.根据权利要求3所述的一种高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述pvc薄膜的厚度为0.13～0.17mm。9.根据权利要求3所述的一种高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述硫酸溶液的质量分数为20～30％；所述2-氨基-5-羟基丁酸溶液的质量分数为15～25％。10.根据权利要求3所述的一种高韧性光稳定pvc薄膜的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述聚乙烯吡咯烷酮的分子量为7000～9000。
技术总结本发明公开了一种高韧性光稳定PVC薄膜及其制备方法，涉及PVC薄膜技术领域。本发明在制备高韧性光稳定PVC薄膜时，先将氯乙烯和对羟基苯基丙烯酸对氨基苯酯制备聚氯乙烯预聚体，再将2-羟基-4-氨基苯甲酸和聚氯乙烯预聚体混合，形成邻羟基二苯甲酮，制备得到超支化结构的PVC胶粒；最后，利用2-氨基-5-羟基丁酸溶液对PVC胶粒进行超声浸渍辅助压延工艺，在PVC薄膜下底面形成聚酯包裹的色氨酸微纳球晶层，制备得到高韧性光稳定PVC薄膜；本发明制备得到的高韧性光稳定PVC薄膜具有良好的韧性、光稳定性、防水性和抗菌防霉性。防水性和抗菌防霉性。
技术研发人员：施黄健
受保护的技术使用者：施黄健
技术研发日：2022.04.19
技术公布日：2022/7/5
