1.本发明涉及有机光电功能材料技术领域，更具体而言，涉及一种高效窄带深蓝光热活化型延迟荧光材料及制备与应用。
背景技术：2.有机电致发光器件重量轻，响应速度快，低成本，低能耗，在平面显示和固态照明领域受到人们的广泛关注。根据量子自旋统计，有机电致发光器件中电子与空穴分别从两极注入，迁移复合生成25％的单线态激子与75％的三线态激子。
3.热活化型延迟荧光(thermally activated delayed fluorescence，tadf)材料能够将三线态激子通过热激发反系间窜越转化为单线态激子辐射发光，从而突破传统荧光材料激子利用率25％的理论极限，发光量子效率最高可以达到100％。由于涉及激子从三线态向单线态反系间窜越的过程，tadf材料通常表现出光化学的长寿命荧光现象(延迟荧光)，延迟荧光寿命可达到微秒至毫秒数量级，明显区别于传统荧光材料。tadf材料结合了有机荧光材料稳定性好以及过渡金属配合物磷光材料发光效率高的优点，将其用于有机电致发光器件中，某些器件的外量子效率接近磷光器件的效率水平，成为有机荧光器件的巨大突破。因此，tadf材料作为一类新型低成本高效率有机发光材料，引起了科研人员的极大兴趣，具有广泛的应用前景。
4.其中，在全彩色显示器、荧光成像和光敏剂、光子上转换等领域中，具有优良全固态窄半高宽(fwhm)发光特性的深蓝色tadf发光材料是必不可少的。但是深蓝光材料由于较宽的homo(highest occupied molecular orbital)，lumo(lowest unoccupied molecular orbital)光学能隙(eg＞3ev)，对分子的设计合成造成了困扰。同时，获得固态高效窄带深蓝光发射的性能是非常具有挑战性的。
5.tadf材料的分子设计原则之一是具有电子给体-受体(donor-acceptor，d-a)型分子结构，分子最高占据轨道(homo)和最低未占据轨道(lumo)分别分布在电子给体和电子受体单元，这两部分在空间适度分离，以实现较小的分子三线态-单线态能级差(δe
st
)，利于三线态激子的反向系间窜越。
6.二苯砜基与杂环胺分别作为有效的电子受体与电子给体基团，在d-a型分子结构的tadf材料中得到了较为广泛的应用。其中，以二苯砜为电子受体基团、杂环胺为电子给体基团的tadf分子由于稳定性好，发光效率高，应用于有机电致发光器件中取得了理想的效果。但是美中不足的是这类分子的发光颜色位于难以实现深蓝光发射，且由于电荷转移效应，半峰宽很宽，聚集态发光红移明显。
技术实现要素：7.本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一，为此，本发明的一个方面的目的在于，提供一种高效窄带深蓝光热活化型延迟荧光材料，所述荧光材料为化合物tbuo-sopad；具有如下所示结构式：
[0008][0009]
其中，所述的r代表9,9
’‑
二甲基-n-吖啶基、n-咔唑基、3,6-二叔丁基-n-咔唑基或3,6-二叔丁氧基-n-咔唑基，r’代表甲氧基、叔丁氧基、己氧基、辛氧基或十二烷氧基。
[0010]
优选的，r与r’在二苯基砜的苯环上呈不对称取代，取代位置可以为2,4’、3,4’或2,3’。本发明所述的结晶诱导固态高效窄带深蓝光热活化型延迟材料是以二苯砜作为电子受体单元，通过在其中心苯环的不同活性位点连接电子给体单元而得到的发光材料。
[0011]
本发明的目的还在于提供一种高效窄带深蓝光热活化型延迟荧光材料的制备方法，所述化合物tbuo-sopad的前驱体二苯砜ofpbr-s由4-溴硫酚与2-氟碘苯经pd催化的ullmann交叉偶联反应的到。本发明通过调控电荷给体在受体单元上的取代位置，改变分子结构，引入分子内和分子间相互作用，降低聚集态重组能，限制分子内旋转，提高分子刚性，单线态激发态能级，实现高效深蓝光窄带发射。
[0012]
优选的，具体合成步骤如下：
[0013]
s1.将1-氟-2-碘苯、3-溴苯硫醇、三(二亚苄基丙酮)二钯、1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁和叔丁醇钠的混合物溶于甲苯中搅拌，冷却至室温后，将反应混合物用饱和nacl溶液洗涤，经mgso4干燥，并过滤，减压除去溶剂后，将粗产物通过柱色谱纯化，得到前驱体二苯砜ofpbr-s，为无色液体；
[0014]
s2.将s1中得到的前驱体二苯砜ofpbr-s、过氧化氢溶液和乙酸的混合物搅拌，冷却至室温后，将反应混合物倒入水中，然后过滤，将残余物用去离子水洗涤，然后通过柱色谱纯化，得到ofpbr-so2，为白色固体；
[0015]
s3.将s2中得到的ofpbr-so2、杂环胺、三(二亚苄基丙酮)二钯、烷氧链和叔丁醇钠的混合物加入甲苯溶液搅拌，冷却至室温后，将反应混合物用饱和nacl溶液洗涤，然后用ch2cl2萃取，合并的有机溶液经mgso4干燥，过滤，减压除去溶剂，通过柱色谱提纯，得到化合物tbuo-sopad，为白色固体。
[0016]
优选的，s1中将1-氟-2-碘苯、3-溴苯硫醇、三(二亚苄基丙酮)二钯、1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁和叔丁醇钠的混合物溶于甲苯中在115℃下搅拌2h，将反应混合物用饱和nacl溶液洗涤3次。
[0017]
优选的，s2中将二苯砜ofpbr-s、过氧化氢溶液和乙酸的混合物在100℃下搅拌5h，将残余物用去离子水洗涤3次。
[0018]
优选的，s3中将ofpbr-so2、杂环胺、三(二亚苄基丙酮)二钯、烷氧链和叔丁醇钠的混合物加入甲苯溶液在115℃下搅拌12h，用ch2cl2萃取3次。
[0019]
优选的，s3中杂环胺是9,9
’‑
二甲基吖啶、咔唑、3,6-二叔丁基咔唑或3,6-二叔丁氧基咔唑。
[0020]
优选的，烷氧基链是甲氧基、叔丁氧基、己氧基、辛氧基或十二烷氧基。
[0021]
优选的，所述杂环胺与前驱体二苯砜ofpbr-s的物质的量比为1～1.1：1，烷氧链与前驱体二苯砜ofpbr-s的物质的量的比为1～1.1：1。
[0022]
本发明的目的更在于提供一种高效窄带深蓝光热活化型延迟荧光材料的应用，所
述高效窄带深蓝光发射波长的热活化型延迟荧光材料在制备有机电致发光器件中的应用。
[0023]
优选的，高效窄带深蓝光发射波长的热活化型延迟荧光材料作为发光客体材料，掺杂在能级匹配的主体材料中构成有机电致发光器件的发光层。
[0024]
优选的，高效窄带深蓝光发射波长的热活化型延迟荧光材料作为主体材料，向其中掺杂能级匹配的发光客体材料构成有机电致发光器件的发光层。
[0025]
本发明所具有的有益效果如下：
[0026]
本发明为一类基于二苯砜电子受体的结晶诱导固态高效窄带深蓝光型热活化型延迟荧光材料，通过在母体苯环的一侧不同活性位点分别引入9,9
’‑
二甲基-n-吖啶基、n-咔唑基、3,6-二叔丁基-n-咔唑基或3,6-二叔丁氧基-n-咔唑基进行化学修饰，另一侧活性位置引入甲氧基、叔丁氧基、己氧基、辛氧基或十二烷氧基，进行化学修饰，调节分子内和分子间相互作用，限制分子内旋转，提高结构刚性，调节分子的前线分子轨道能级，进而调节化合物在蓝光区域的发光颜色以及分子的三线态-单线态能级差δe
st
，得到发光波长和分子δe
st
可调的发光材料，使材料在聚集态下实现高效窄带深蓝光发射，并将其应用到oled器件中。
[0027]
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
附图说明
[0028]
图1是实施例1制备化合物tbuo-somad的核磁共振氢谱图；
[0029]
图2是实施例1制备化合物tbuo-somad的核磁共振碳谱图；
[0030]
图3是实施例1制备化合物tbuo-somad在甲苯溶液中的紫外-可见吸收和不同状态下的光致发光光谱图；
[0031]
图4是实施例1制备化合物tbuo-somad薄膜随温度变化的瞬态荧光光谱图；
[0032]
图5是实施例1制备化合物tbuo-somad无定形态薄膜和晶态薄膜的光致发光光谱图；
[0033]
图6是实施例1制备化合物tbuo-somad作为红光主体材料的电致发光光谱图；
[0034]
图7是实施例2制备化合物tbuo-sopad的核磁共振氢谱图；
[0035]
图8是实施例2制备化合物tbuo-sopad的核磁共振碳谱图；
[0036]
图9是实施例2制备化合物tbuo-sopad在甲苯溶液中的紫外-可见吸收、和不同状态下的光致发光光谱图；
[0037]
图10是实施例2制备化合物tbuo-sopad薄膜随温度变化的瞬态荧光光谱图；
[0038]
图11是实施例2制备化合物tbuo-sopad作为红光主体材料的电致发光光谱图。
具体实施方式
[0039]
为了能够更清楚地理解本发明的上述目的、特征和优点，下面结合附图和具体实施例对本发明进行进一步的详细描述。需要说明的是，在不冲突的情况下，本技术的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
[0040]
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是，本发明还可以采用其他不同于此描述的方式来实施，因此，本发明的保护范围并不受下面公开的具体
实施例的限制。
[0041]
实施例一
[0042][0043]
化合物tbuo-sopad的前驱体二苯砜ofpbr-s由4-溴硫酚与2-氟碘苯经pd催化的ullmann交叉偶联反应的到，产率为78％。
[0044]
将1-氟-2-碘苯(1.29g，5.82mmol)、3-溴苯硫醇(1.0g，5.29mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(pd2dba3，120.78mg，0.132mmol)、1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁(dppf，229mg，0.53mmol)和叔丁醇钠(2.5g，26.5mmol)的混合物溶于甲苯(30ml)中，在115℃下搅拌2h。冷却至室温后，将反应混合物用饱和nacl溶液洗涤3次，经mgso4干燥，并过滤。减压除去溶剂后，将粗产物通过柱色谱纯化(洗脱剂：正己烷)，得到前驱体二苯砜ofpbr-s，为无色液体(1.16g，4.09mmol，78％产率)。
[0045]
将前驱体二苯砜ofpbr-s(1.0g，3.53mmol)、过氧化氢溶液(30％，15ml)和乙酸(85％，15ml)的混合物在100℃下搅拌5h。冷却至室温后，将反应混合物倒入水中，然后过滤。将残余物用去离子水洗涤3次，然后通过柱色谱纯化(洗脱剂：己烷/乙酸乙酯＝4/1v/v)，得到ofmbr-so2，为白色固体(0.78g，2.4mmol，70％)。
[0046]
将ofmbr-so2(1g，3.17mmol)、9,9
’‑
二甲基-9,10-二氢吖啶(729.4mg，3.49mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(145mg，0.158mmol)、三叔丁基膦四氟硼酸盐(45mg，0.158mmol)和叔丁醇钠(3.0g，31.7mmol)的混合物加入甲苯(15ml)溶液在115℃下搅拌12h。冷却至室温后，将反应混合物用饱和nacl溶液洗涤，然后用ch2cl2萃取3次。合并的有机溶液经mgso4干燥，过滤，减压除去溶剂。通过柱色谱(洗脱液：正己烷/乙酸乙酯＝4/1v/v)提纯，得到化合物tbuo-somad，为白色固体(788mg，1.58mmol，50％)。
[0047]
如图1所示的核磁共振氢谱中，1hnmr(600mhz，cdcl3)δ8.20(dd，j＝7.8，1.8hz，1h)，8.00(t，j＝8.4hz，1h)，7.95(t，j＝1.8hz，1h)，7.72(t，j＝7.8hz，1h)，7.56-7.42(m，4h)，7.17-7.10(m，2h)，6.98-6.91(m，4h)，6.21-6.15(m，2h)，1.67(s，6h)，1.40(s，9h)。
[0048]
如图2所示的核磁共振碳谱中，
13
cnmr(150mhz，cdcl3)δ146.85，144.31，142.63，140.40，140.21，139.86，136.99，132.17，131.85，131.15，130.74，130.47，127.44，126.52，125.41，121.81，121.33，115.09，113.18，36.26，36.07，31.13，30.74.。通过核磁共振氢谱(图1)和核磁共振碳谱(图2)可以证明，化合物tbuo-somad成功合成。
[0049]
如图3所示化合物tbuo-somad在甲苯溶液中的紫外-可见吸收(uv-vis)光谱、不同状态下光致发光(pl)光谱。
[0050]
其中，由紫外-可见吸收光谱中可知化合物tbuo-somad的吸收带边λ＝390nm，根据光学带隙计算公式eg＝1240/λ，可以计算出化合物tbuo-somad的光学带隙为3.18ev。从光致发光光谱和电致发光光谱中可以观察到化合物tbuo-somad在甲苯溶液中和晶体状态下的发光峰位于451nm和424nm，cie坐标分别为(0.15，0.12)和(0.15，0.08)，均属于蓝光发
射，证明化合物tbuo-somad可以作为一种蓝光材料应用于照明及显示领域中。其中晶体状态下属于深蓝光发射，聚集态发光比单分子状态和无定型态发光蓝移，说明聚集态下有较低的重组能，分子间和分子内的相互作用限制了分子内旋转，单线态激发态能级提高，发光蓝移。
[0051]
如图4所示化合物tbuo-somad的薄膜随温度变化的瞬态荧光衰减曲线图。在室温300k下晶体粉末表现出了明显的瞬态荧光衰减和延迟荧光衰减，瞬时荧光寿命和延迟荧光寿命分别为τ
p
＝85ns，τd＝2.95μs；而随着温度的降低，瞬时荧光寿命变化不明显，而延迟荧光寿命则不断变短，说明三线态激子失活，无法进行上转换到单线态发光。
[0052]
如图5所示化合物tbuo-somad的薄膜在35℃下进行低温热退火前后的光致发光光谱图，退火前薄膜的发光峰位于458nm，cie坐标为(0.16，0.16)，退火之后薄膜发光峰位于435nm，cie坐标为(0.16，0.08)。说明薄膜从无定形态自组装为晶态。
[0053]
如图6所示化合物tbuo-somad的作为器件发光层主体材料制备的红光oled器件的电致发光光谱图，电致发光光谱图表明能量从主体完全传递给了客体，客体发光。
[0054]
实施例二
[0055][0056]
化合物tbuo-sopad的前驱体二苯砜ofpbr-s由4-溴硫酚与2-氟碘苯经pd催化的ullmann交叉偶联反应的到，产率为78％。
[0057]
将1-氟-2-碘苯(1.29g，5.82mmol)、3-溴苯硫醇(1.0g，5.29mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(pd2dba3，120.78mg，0.132mmol)、1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁(dppf，229mg，0.53mmol)和叔丁醇钠(2.5g，26.5mmol)的混合物溶于甲苯(30ml)中，在115℃下搅拌2h。冷却至室温后，将反应混合物用饱和nacl溶液洗涤3次，经mgso4干燥，并过滤，减压除去溶剂后，将粗产物通过柱色谱纯化(洗脱剂：正己烷)，得到前驱体二苯砜ofpbr-s，为无色液体(1.16g，4.09mmol，78％产率)。
[0058]
将前驱体二苯砜ofpbr-s(1.0g，3.53mmol)、过氧化氢溶液(30％，15ml)和乙酸(85％，15ml)的混合物在100℃下搅拌5h。冷却至室温后，将反应混合物倒入水中，然后过滤。将残余物用去离子水洗涤3次，然后通过柱色谱纯化(洗脱剂：己烷/乙酸乙酯＝4/1v/v)，得到ofpbr-so2，为白色固体(0.78g，2.4mmol，70％)。
[0059]
将ofpbr-so2(1g，3.17mmol)、9,9
’‑
二甲基-9,10-二氢吖啶(729.4mg，3.49mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(145mg，0.158mmol)、三叔丁基膦四氟硼酸盐(45mg，0.158mmol)和叔丁醇钠(3.0g，31.7mmol)的混合物加入甲苯(15ml)溶液在115℃下搅拌12h。冷却至室温后，将反应混合物用饱和nacl溶液洗涤，然后用ch2cl2萃取3次。合并的有机溶液经mgso4干燥，过滤，减压除去溶剂。通过柱色谱(洗脱液：正己烷/乙酸乙酯＝4/1v/v)提纯，得到化合物tbuo-sopad，为白色固体(788mg，1.58mmol，50％)。
[0060]
如图7所示的核磁共振氢谱中，1hnmr(600mhz，cdcl3)δ8.27(dd，j＝7.8，1.8hz，
1h)，8.13(d，j＝8.4hz，2h)，7.56-7.50(m，1h)，7.48-7.43(m，4h)，7.17(dd，j＝15.08.4hz，2h)，7.00-6.91(m，4h)，6.26-6.20(m，2h)，1.66(d，j＝11.4hz，6h)，1.48(s，9h)。
[0061]
如图8所示的核磁共振碳谱中，
13
cnmr(150mhz，cdcl3)δ158.06，148.35，144.96，143.30，137.88，133.89，133.74，133.60，133.37，129.30，128.28，124.15，123.77，122.40，117.28，84.77，39.01，33.99，31.95。通过核磁共振氢谱(图7)和核磁共振碳谱(图8)可以证明，化合物tbuo-sopad成功合成。
[0062]
如图9所示化合物tbuo-sopad在甲苯溶液中的紫外-可见吸收(uv-vis)光谱、不同状态下光致发光(pl)光谱。
[0063]
其中，由紫外-可见吸收光谱中可知化合物tbuo-sopad的吸收带边λ＝401nm，根据光学带隙计算公式eg＝1240/λ，可以计算出化合物tbuo-sopad的光学带隙为3.09ev。从光致发光光谱和电致发光光谱中可以观察到化合物tbuo-sopad在甲苯溶液中和晶体状态下的发光峰位于450nm和435nm，cie坐标分别为(0.15，0.12)和(0.15，0.08)，均属于蓝光发射，证明化合物tbuo-sopad可以作为一种蓝光材料应用于照明及显示领域中。其中晶体状态下属于深蓝光发射，聚集态发光比单分子状态和无定型态蓝移，说明聚集态下有较低的重组能，分子间和分子内的相互作用限制了分子内旋转，单线态激发态能级提高，发光蓝移。
[0064]
如图10所示化合物tbuo-sopad的薄膜随温度变化的瞬态荧光光谱图。在室温300k下晶体粉末表现出了明显的瞬态荧光衰减和延迟荧光衰减，瞬时荧光寿命和延迟荧光寿命分别为τ
p
＝47ns，τd＝5.80μs；而随着温度的降低，瞬时荧光寿命变化不明显，而延迟荧光寿命则不断变短，说明三线态激子失活，无法进行上转换到单线态发光。
[0065]
如图11所示化合物tbuo-somad的作为器件发光层主体材料制备的红光oled器件的电致发光光谱图，电致发光光谱图表明能量从主体完全传递给了客体，客体发光。
[0066]
本发明所制备的结晶诱导固态高效窄带深蓝光热活化型延迟荧光材料具有典型的聚集诱导发光蓝移性质和低温诱导结晶性质。
[0067]
室温下延迟荧光的寿命在1～5微秒之间，因此，该荧光材料可以作为发光材料，掺杂在能级匹配的主体材料中或者不经掺杂直接用作有机电致发光器件的发光层；或者作为主体材料，向其中掺杂能级匹配的蓝光、绿光或红光发光客体材料用作有机电致发光器件的发光层。
[0068]
该荧光材料作为红光oled主体材料时，向其中掺杂能级匹配的红光客体材料用作有机电致发光器件的发光层，该材料作为主体材料的器件功能层包括依次层叠的阳极层、空穴传输层、空穴阻挡层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极层，或依次层叠的阳极层、空穴传输层、发光层、电子注入层和阴极层，其中发光层包括主体材料和分散的客体材料。
[0069]
在本发明中，所述电极层优选包括阳极层和阴极层；所述阳极层优选包括阳极透明导电膜屏蔽玻璃(ito)层；所述阳极层的厚度优选为10～60nm，更优选为30～40nm；所述阴极层优选包括铝层；所述阴极层的厚度优选为1～4nm，更优选为12～3nm。
[0070]
在本发明中，所述有机电致发光器件优选还包括功能层。在本发明中，所述功能层优选包括空穴传输层、空穴阻挡层、激子阻挡层、电子传输层和电子注入层中的一层或几层，更优选包括空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层，或空穴传输层和电子
注入层；所述空穴传输层优选设置于所述阳极层与发光层质之间，所述电子传输层和电子注入层优选设置于所述发光层与阴极层之间。在本发明中，所述空穴传输层的制备原料优选包括n，n'-二(1-萘基)-n，n'-二苯基-1、1-联苯-4,4'-二胺、聚3,4-乙撑二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸盐(pedot/pss)、4,4,4,-三(咔唑-9-基)三苯胺、4,4'-环己基二[n，n-二(4-甲基苯基)苯胺]、2-(4-二苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑、氧化钼；所述空穴传输层的厚度优选为10～60nm，更优选为40nm。在本发明中，所述空穴阻挡层的制备原料优选包括4,4,4，-三(9-咔唑基)三苯胺、1,3,5-三(1-苯基-1h-苯并咪唑-2-基)苯、1,3-二咔唑-9-基苯；所述空穴阻挡层的厚度优选为5～20nm，更优选为10～15nm。在本发明中，所述激子阻挡层的制备原料为二[2-((氧代)二苯基膦基)苯基]醚(dpepo)，所述激子阻挡层厚度为1-10nm，更优选为2-5nm；在本发明中，所述电子传输层的制备原料优选包括间三(苯基苯并咪唑)苯(tpbi)、4,7-二苯基-1,10-菲啰啉、3-(4-二苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-(4-乙基苯基)-,1,2,4-三唑；所述电子传输层的厚度优选为10～40nm，更优选为20～30nm。在本发明中，所述电子注入层的制备原料优选包括lif；所述电子注入层的厚度优选为90～200nm，更优选为150nm。
[0071]
在本发明中，该材料作为发光层主体材料所述器件结构为tbuo-sopad4wt％ir(pq)2acac(20nm)/dpepo(2nm)/tpbi(40nm)/lif(1nm)/al或moo3(3nm)/mcp(30nm)/tbuo-somad。
[0072]
以上所述仅为本发明优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明还可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
技术特征：1.一种高效窄带深蓝光热活化型延迟荧光材料，其特征在于，所述荧光材料为化合物tbuo-sopad；具有如下所示结构式：其中所述的r代表9,9
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二甲基-n-吖啶基、n-咔唑基、3,6-二叔丁基-n-咔唑基或3,6-二叔丁氧基-n-咔唑基；r’代表甲氧基、叔丁氧基、己氧基、辛氧基或十二烷氧基。2.根据权利要求1所述一种高效窄带深蓝光热活化型延迟荧光材料，其特征在于：所述r与r’在二苯基砜的苯环上呈不对称取代，取代位置可以为2,4’、3,4’或2,3’。3.一种高效窄带深蓝光热活化型延迟荧光材料的制备方法，其特征在于：所述化合物tbuo-sopad的前驱体二苯砜ofpbr-s由4-溴硫酚与2-氟碘苯经pd催化的ullmann交叉偶联反应的到。4.根据权利要求3所述一种高效窄带深蓝光热活化型延迟荧光材料的制备方法，其特征在于，具体合成步骤如下：s1.将1-氟-2-碘苯、3-溴苯硫醇，三(二亚苄基丙酮)二钯、1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁和叔丁醇钠的混合物溶于甲苯中搅拌，冷却至室温后，将反应混合物用饱和nacl溶液洗涤，经mgso4干燥，并过滤，减压除去溶剂后，将粗产物通过柱色谱纯化，得到前驱体二苯砜ofpbr-s，为无色液体；s2.将s1中得到的前驱体二苯砜ofpbr-s、过氧化氢溶液和乙酸的混合物搅拌，冷却至室温后，将反应混合物倒入水中，然后过滤，将残余物用去离子水洗涤，然后通过柱色谱纯化，得到ofpbr-so2，为白色固体；s3.将s2中得到的ofpbr-so2、杂环胺、三(二亚苄基丙酮)二钯、烷氧链和叔丁醇钠的混合物加入甲苯溶液搅拌，冷却至室温后，将反应混合物用饱和nacl溶液洗涤，然后用ch2cl2萃取，合并的有机溶液经mgso4干燥，过滤，减压除去溶剂，通过柱色谱提纯，得到化合物tbuo-sopad，为白色固体。5.根据权利要求4所述一种高效窄带深蓝光热活化型延迟荧光材料的制备方法，其特征在于：所述s1中将1-氟-2-碘苯、3-溴苯硫醇、三(二亚苄基丙酮)二钯、1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁和叔丁醇钠的混合物溶于甲苯中在115℃下搅拌2h，将反应混合物用饱和nacl溶液洗涤3次；所述s2中将前驱体二苯砜ofpbr-s、过氧化氢溶液和乙酸的混合物在100℃下搅拌5h，将残余物用去离子水洗涤3次；所述s3中将ofpbr-so2、杂环胺、三(二亚苄基丙酮)二钯、烷氧链和叔丁醇钠的混合物加入甲苯溶液在115℃下搅拌12h，用ch2cl2萃取3次。6.根据权利要求4所述一种高效窄带深蓝光热活化型延迟荧光材料的制备方法，其特征在于：所述s3中杂环胺是9,9
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二甲基吖啶、咔唑、3,6-二叔丁基咔唑或3,6-二叔丁氧基咔唑；所述烷氧基链是甲氧基、叔丁氧基、己氧基、辛氧基或十二烷氧基。7.根据权利要求6所述一种高效窄带深蓝光热活化型延迟荧光材料的制备方法，其特征在于：所述杂环胺与前驱体二苯砜ofpbr-s的物质的量比为1～1.1：1，烷氧链与前驱体二苯砜ofpbr-s的物质的量的比为1～1.1：1。
8.一种高效窄带深蓝光热活化型延迟荧光材料的应用，其特征在于：所述高效窄带深蓝光发射波长的热活化型延迟荧光材料在制备有机电致发光器件中的应用。9.根据权利要求8所述一种高效窄带深蓝光热活化型延迟荧光材料的应用，其特征在于：所述高效窄带深蓝光发射波长的热活化型延迟荧光材料作为发光客体材料，掺杂在能级匹配的主体材料中构成有机电致发光器件的发光层。10.根据权利要求8所述一种高效窄带深蓝光热活化型延迟荧光材料的应用，其特征在于：所述高效窄带深蓝光发射波长的热活化型延迟荧光材料作为主体材料，向其中掺杂能级匹配的发光客体材料构成有机电致发光器件的发光层。
技术总结本发明涉及有机光电功能材料技术领域，更具体而言，涉及一种高效窄带深蓝光热活化型延迟荧光材料及制备与应用。本发明为一类基于二苯砜电子受体的结晶诱导固态高效窄带深蓝光型热活化型延迟荧光材料，通过在母体苯环的一侧不同活性位点分别引入9，9
技术研发人员：高志翔 李洁 夏衍 郭鹍鹏 王华 赵波 李庚 姜泓宇
受保护的技术使用者：山西华辉光电科技有限公司
技术研发日：2022.05.11
技术公布日：2022/7/5
